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白炭黑是怎樣影響膠料工藝性能和硫化膠性能的?
時間 : 2018-04-16 瀏覽量 : 1420


一、白炭黑對膠料工藝性能的影響


(1)膠料的混煉與分散


白炭黑由于比表面積很大,總趨向于二次聚集,加之在空氣中極易吸收水分,致使羥基間易產生很強的氫鍵締合,進一步提高了顆粒間的凝聚力,所以白炭黑的混煉與分散要比炭黑困難得多,而且在多量配合時,還容易生成凝膠,使膠料硬化,混煉時生熱大。為獲得良好的分散,就要求初始混煉時,保持盡可能高的剪切力,以便使白炭黑的這些聚集體粒子盡可能被破壞,而又不致使橡膠分子鏈發(fā)生過多的機械降解。為此,白炭黑應分批少量加入,以降低生熱。適當提高混煉溫度,有利于除掉一部分白炭黑表面吸附水分,降低粒子間的凝聚力,有助于白炭黑在膠料中的分散。


(2)白炭黑補強硅膠混煉膠中的結構控制;


白炭黑,特別是氣相法白炭黑是硅膠的補強劑,但有一個使混煉膠硬化的問題,一般稱為“結構化效應”。其結構化隨膠料停放時間延長而增加,甚至嚴重到無法返煉、報廢的程度。對此有兩種解釋,一種認為是硅膠端基與白炭黑表面羥基縮合;另一方面認為硅膠硅氧鏈節(jié)與白炭黑表面羥基形成氫鍵。


防止結構化有兩個途徑,其一是混煉時加入某些可以與白炭黑表面羥基發(fā)生反應的物質,如羥基硅油、二苯基硅二醇、硅氮烷等。當使用二苯基硅二醇時,混煉后應在160~200℃下處理0.5~1h。這樣就可以防止白炭黑填充硅膠的結構化。另一途徑是預先將白炭黑表面改性,先去掉部分表面羥基,從根本上消除結構化。

 



白炭黑對膠料工藝性能的影響,白炭黑對硫化膠性能的影響

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(3)膠料的門尼粘度


白炭黑生成凝膠的能力與炭黑不相上下,因此在混煉白炭黑時,膠料的門尼粘度提高,以致于惡化了加工性能,故在含白炭黑的膠料配方中軟化劑的選擇和用量很重要。在IIR中往往加入石蠟烴類、環(huán)烷烴類和芳香烴類,用量視白炭黑用量多少及門尼粘度大小而異,一般可達15-30%。在NR中,以植物性軟化劑如松香油、妥爾油等軟化效果,合成的軟化劑效果不大,礦物油的軟化效果。


(4)膠料的硫化速度


白炭黑粒子表面有大量的微孔,對硫化促進劑有較強的吸附作用,因此明顯地遲延硫化。為了避免這種現(xiàn)象,一方面可適當?shù)靥岣叽龠M劑的用量;另一方面可采用活性劑,使活性劑優(yōu)先吸附在白炭黑表面,這樣就減少了它對促進劑的吸附。


活性劑一般是含氮或含氧的胺類、醇類、醇胺類低分子化合物。對NR來說胺類更適合,如二乙醇胺、三乙醇胺、丁二胺、六亞甲基四胺等。對SBR來說,醇類更適合,如己三醇、二甘醇、丙三醇、聚乙二醇等?;钚詣┯昧恳鶕?jù)白炭黑用量、PH值和橡膠品種而定,一般用量為白炭黑的


二、白炭黑對硫化膠性能的影響


白炭黑對各種橡膠都有十分顯著的補強作用,其中對硅膠的補強效果尤為突出。


①大多數(shù)促進劑都是含有氨基,由于白炭黑的吸附作用以及與促進劑的反應,都會降低促進劑參加硫化反應的量。


②其本身呈酸性,不能活化大多數(shù)呈酸性的促進劑;


③白炭黑可以和活化硫化的鋅離子反應而降低鋅粒子的濃度。因此可以影響硫磺/促進劑體系的硫化效果。同時由于本身具有酸性,可顯著降低過氧化物的交聯(lián)速度和效率。還會使 DCP 在硫化時有難聞的氣味。


白炭黑是一種補強效果僅次于相應爐法炭黑的白色補強劑。含一定量白炭黑的硫化膠與相應爐法炭黑(如HAF)補強的硫化膠相比,具有強度高、伸長率大,撕裂強度高、硬度高、絕緣性好等優(yōu)點。通常將炭黑和白炭黑并用,可以獲得較好的綜合性能。





白炭黑對膠料工藝性能的影響,白炭黑對硫化膠性能的影響

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白炭黑對SIBR膠料性能的影響


SIBR具有NR,BR和SBR的結構單元,集成了NR,BR和SBR性能的優(yōu)點。用SIBR作胎面膠主體材料,既可克服NR/BR/SBR共混膠微觀相分離的缺點,又可解決胎面膠耐磨性能、抗?jié)窕阅芎蜐L動阻力之間的矛盾,達到高性能輪胎對胎面膠性能的要求[3,4]。同時,使用白炭黑也是降低輪胎滾動阻力的有效方法。為促進SIBR在高性能輪胎中的應用,本工作研究白炭黑等量替代炭黑對SIBR膠料性能的影響。


1 實驗

1·1 主要原材料

SIBR,St/Ip/Bd質量比為25/40/35,門尼粘度[ML(1+4)100℃]為78,北京燕山石油化工公司研究院中試產品;炭黑N375,天津海豚炭黑有限公司產品;易分散白炭黑,牌號Z 1165 MP,青島羅地亞白炭黑有限公司產品。

1·2 膠料配方

SIBR 100,氧化鋅 4,硬脂酸 2,軟化劑8,防老劑 3.5,硫黃 1.5,炭黑N375、白炭黑、偶聯(lián)劑Si69、促進劑NS 變量(見表1,其中


炭黑N375和白炭黑總用量為70份),其它 2.2。

1·3 試樣制備

1#配方膠料采用常規(guī)二段混煉工藝混煉。一段混煉在1.57 L本伯里密煉機(英國FarrelBridge公司產品)中進行,加料順序為:SIBR→小料→白炭黑→炭黑→軟化劑;二段混煉加入硫黃和促進劑,在XK-160A型開煉機(上海橡膠機械廠產品)上進行。

2#~6#配方膠料采用三段混煉工藝混煉。一段和二段混煉在1.57 L本伯里密煉機中進行,一段混煉加入SIBR、白炭黑和炭黑,二段混煉加入小料和軟化劑;三段混煉加入硫黃和促進劑,在XK-160A型開煉機上進行。

硫化在平板硫化機上進行,硫化條件為150℃×t90。


1·4 性能測試

(1)門尼粘度和門尼松弛試驗在M200E型門尼粘度試驗儀(北京友深電子儀器有限公司產品)上進行。門尼松弛試驗條件為:溫度 100℃,松弛時間 120 s。

(2)滾動損失在登錄普旋轉功率損失儀上測試。

(3)耐磨性能試驗在LAT100型磨耗試驗機(荷蘭VMI公司產品)上進行。

(4)動態(tài)力學分析(DMA)在DTMA-Ⅳ型動態(tài)粘彈譜儀(美國Rheometric ScientificTM公司產品)上進行。測試條件為:頻率 10 Hz,應變 0.5%,溫度 -80~+100℃,升溫速率 2℃·min-1。

(5)其它性能按相應國家或行業(yè)標準測試。




白炭黑對膠料工藝性能的影響,白炭黑對硫化膠性能的影響

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2 結果與討論

2.1 白炭黑等量替代炭黑對混煉膠性能的影響

(1)門尼粘度和門尼松弛

門尼粘度和門尼松弛反映膠料的加工性能。門尼粘度小及門尼松弛時間(t70,t80和t90)短、應力松弛面積A(由截距k和斜率a計算得出)小,膠料的加工性能好。白炭黑等量替代炭黑對混煉膠門尼粘度和門尼松弛的影響見表2。從表2可以看出,白炭黑部分和完全替代炭黑的混煉膠門尼粘度稍有增大,門尼松弛時間t70和t80不變,t90稍有延長;白炭黑部分替代炭黑的混煉膠A稍有增大,完全替代炭黑的混煉膠A顯著增大,這表明白炭黑等量替代炭黑,尤其是完全替代炭黑的膠料加工性能變差。


白炭黑等量替代炭黑對混煉膠門尼焦燒和硫化特性的影響見表3。從表3可以看出,白炭黑等量替代炭黑后,隨著白炭黑用量的增大,混煉膠的門尼焦燒特性時間t5和t35及硫化時間t90延長,這是因為白炭黑粒子小、比表面積大,會吸附


膠料中的促進劑,使膠料的硫化速度下降。因此,在配方設計時,應根據(jù)白炭黑用量變化調整促進劑用量,避免膠料硫化速度過低。

2·2 白炭黑等量替代炭黑對硫化膠性能的影響

2·2·1 物理性能

白炭黑等量替代炭黑對硫化膠物理性能的影響如圖1~5和表4所示。從圖1~5可以看出,隨著白炭黑用量的增大,硫化膠的拉伸強度、拉斷




伸長率和定伸應力先增大,在白炭黑用量為25,40和10份左右分別達到值,其后減小;硬度略有降低;撕裂強度顯著增大,在白炭黑用量超過50份后趨于穩(wěn)定;回彈值先增大,壓縮


溫升和滾動損失先降低,在白炭黑用量為15~50份時變化不大,白炭黑完全替代炭黑后,回彈值增幅及壓縮溫升和滾動損失降幅較大。

從表4可以看出,全白炭黑硫化膠的耐磨性能優(yōu)異;白炭黑用量為20和30份的硫化膠耐磨性能也較好,這可能是易分散白炭黑在膠料中的分散性較好,與橡膠之間作用強的緣故。

2·2·2 動態(tài)力學性能

硫化膠的DMA譜如圖6所示,0和60℃時的tanδ值如表5所示。從圖6和表5可以看出,白炭黑部分和完全替代炭黑后,硫化膠的玻璃化溫度向高溫方向偏移,0℃時的tanδ值增大,60℃時的tanδ值減小,且白炭黑用量越大,60℃時


的tanδ值越小,這與滾動損失變化趨勢吻合。這表明,白炭黑部分和完全替代炭黑后,硫化膠的抗?jié)窕蕴岣?滾動阻力減小。


3 結論

(1)白炭黑部分和完全替代炭黑,SIBR硫化膠的耐磨性能總體改善,0℃時的tanδ值增大,60℃時的tanδ值減小,且白炭黑用量越大,60℃時的tanδ值越小。

(2)用20~30份白炭黑等量替代炭黑,可獲得加工性能、綜合物理性能、耐磨性能、抗?jié)窕阅芎煤蜐L動阻力小的SIBR胎面膠。

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